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納米光催化劑首現量子限域效應 實現可見光分解水制氫

 

過份依賴燃燒化石燃料導致氣候變遷,尋找清潔的替代能源刻不容緩。而運用太陽能將水分解,環保地生產出高能量密度的氫作為燃料,正是熱門方案之一。由港城市大學(城大)和德國學者共同領導的一個研究團隊,首次在具有三維有序結構的一種光催化劑材料中發現量子限域效應,令該材料由本來不能產生氫氣,變成在結合可見光的情況下,竟能從水分解出氫氣和氧氣,為材料賦予制氫的新功能。此發現為應對能源和環境問題,提供了解決方案。

Photocatalyst
圖為團隊用以進行實驗的光電轉化效率儀。

 

該研究由城大能源及環境學院(SEE)副教授吳永豪博士,以及德國的學者共同領導。有關研究成果已在科學期刊《ACS Energy Letters》上發表,題為〈Unveiling Carrier Dynamics in Periodic Porous BiVO4Photocatalyst for Enhanced Solar Water Splitting〉

本來只產氧的光催化劑新增產氫功能

吳博士是研究光催化的專家。他指出,一般用於分解水的光催化劑只能吸收光譜中的紫外光,但那只占太陽光大約4%的能量。而釩酸鉍(BiVO4)是一種對可見光及紫外光都有反應的氧化金屬光催化劑,令可吸收的太陽光光譜大增至約30%。當中,以具有三維有序大孔結構(3D-ordered macroporous, 3DOM)的釩酸鉍的光催化效果最佳,許多研究都將原因歸於有序及呈孔狀的結構提供了更大的表面積丶更能吸收光丶抑制電荷重組,因此提升了光催化的活性。

Hydrogen-producing bismuth vanadate
研究團隊探究了圖中黃色的釩酸鉍材料,在不同結構時的載流子動力學。

不過,對於光活性如何受高度有序孔狀納米結構中的電荷傳輸所影響,科學界似乎未有系統性的研究。就此,研究團隊探究了釩酸鉍在3DOM結構,和片狀時的載流子動力學(carrier dynamics),及其在光催化水分解過程中的效能。

團隊發現對比起片狀,釩酸鉍具3DOM結構時,在可見光的照射下分解水會產生接近兩倍的氧氣,陽極光電流密度(anodic photocurrent density)亦更高,因此具有更高的光催化效能。吳博士進一步說:"更令人意外的發現是,本來用以生產氧氣的釩酸鉍,原來在3DOM結構時照射可見光,從水不但可產生氧,還可產生氫,這是從未被報導過的。"

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圖a是3DOM結構的釩酸鉍的掃描電子顯微鏡影像。圖b則是片狀的釩酸鉍。(圖片來源:DOI number: 10.1021/acsenergylett.1c01454)

 

首次發現量子限域效應

那為什麼3DOM結構的釩酸鉍可以產氫呢?論文的第一作者兼吳博士實驗室能源項目負責人吳昊博士,點出是次研究的嶄新發現說:"我們發現在3DOM釩酸鉍只有5納米的超薄結晶內壁,出現了量子限域(Quantum confinement,即當材料的體積縮小至納米級別時,能級和帶隙會出現變化),因此提高了導帶(conduction band)能級位置,促成生產氫氣的還原反應,所以這種光催化劑才在可見光的照射下,由水分解出氫氣。"

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3DOM結構的釩酸鉍(紅點)於可見光照射下,可從實驗溶液中生產出氫氣,而片狀的釩酸鉍(白點)則幾乎毫無產量。(圖片來源:DOI number: 10.1021/acsenergylett.1c01454)

吳永豪博士補充說:"一般釩酸鉍因為導帶位置的關系,是不能生產出氫氣的。現時歸功於量子限域效應,提高了導帶能級位置才可以產氫。這也是科學界首次發現3DOM結構釩酸鉍的量子限域效應。"

團隊更發現無需使用助催化劑(cocatalyst),3DOM結構釩酸鉍於可見光照射下,仍然可以從實驗所用的溶液中生產出氫氣,而片狀的釩酸鉍則幾乎毫無產量。助催化劑是協助催化劑發揮作用的物質,活性很低,作用一般是捕獲電子丶促進載流子分離等。

另外,團隊也使用了時間分辨微波傳導技術(time-resolved microwave conductivity),進一步分析3DOM結構的釩酸鉍,發現與片狀的釩酸鉍相比,3DOM結構的電荷遷移率提升了接近6倍丶電荷載流子的壽命延長了近18倍丶電荷的有效擴散距離亦增加了約9倍,提高了光催化效率。

下一目標︰分解廢水

吳永豪博士的團隊在開發高效光催化系統方面擁有豐富的經驗,而這項研究更可謂是了解金屬氧化物半導體,和高度有序多孔結構中電荷傳輸的重要一步。

他們的下一個目標是分解廢水,并且探索擴大光催化系統規模的方法。吳永豪博士總結說:"太陽能水分解不會造成碳排放,能夠環保地產氫。而所得的氫氣就可以用於燃料電池發電或工業。我們相信此技術在未來的應用會更廣泛,因為市場對氫的需求甚大。"

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城大能源及環境學院副教授吳永豪博士(右)和博士后研究員吳昊博士(左)。

吳永豪博士以及來自亥姆霍茨柏林研究中心太陽能燃料研究所(Institute for Solar Fuels, Helmholtz-Zentrum Berlin, HZB)的Fatwa F. Abdi博士,均是論文的通訊作者。而第一作者是城大SEE的博士后研究員吳昊博士。同樣來自SEE的博士后鍾凱盈博士亦有參與研究。其他研究人員則來自HZB和北京工業大學。

研究獲得香港研究資助局和深圳市科技創新委員會的資助而進行。

DOI number: 10.1021/acsenergylett.1c01454

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Wechat ID: CityU_Research

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