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城大研究團(tuán)隊成功開發(fā)高效電化學(xué)插層法,能高產(chǎn)量制備TMD納米薄片

 

二維(Two-dimensional, 2D)過渡金屬二硫化物(transition metal dichalcogenides,簡稱TMDs)是一類可用作半導(dǎo)體和絕緣體的新興材料,其獨特的特性,令它具有潛力作不同的應(yīng)用,但是要穩(wěn)定地制備出這些薄至原子級的二維材料并不容易。由香港城市大學(xué)(城大)材料科學(xué)家領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊,成功開發(fā)出一種高效的電化學(xué)插層方法,能夠高產(chǎn)量地制備TMD納米薄片。此通用的策略為TMD納米薄片的大規(guī)模生產(chǎn)開辟了新方向,以供未來作廣泛應(yīng)用。

該研究團(tuán)隊由城大材料科學(xué)及工程學(xué)系(MSE)的助理教授曾志遠(yuǎn)博士領(lǐng)導(dǎo),并與來自法國蒙彼利埃大學(xué)(University of Montpellier)和韓國蔚山國立科學(xué)技術(shù)院(Ulsan National Institute of Science and Technology, UNIST)的研究人員合作。研究結(jié)果已發(fā)表于科學(xué)期刊《Nature Protocols》上,題為〈High-yield production of mono- or few-layer transition metal dichalcogenide nanosheets by an electrochemical lithium ion intercalation-based exfoliation method〉。

簡單且更可控的嶄新制備方法

過往,透過一種名為鋰離子插層剝離(lithium ion intercalation-based exfoliation)的化學(xué)方法,可以制備出TMD納米薄片。“插層”即是將分子或離子插入具有層狀結(jié)構(gòu)的材料之中。基本上,如果每層材料都插入鋰離子,那么經(jīng)過超聲震蕩剝離后,就可制備出單層的材料;而如果材料只有其中一些分層被嵌入鋰離子,就會制備出結(jié)構(gòu)為雙層或數(shù)層的材料。

然而,這種傳統(tǒng)的化學(xué)制備方法需要用于高達(dá)100°C的較高溫度之中,而且需時較久,可能要三天才能制備出納米薄片。更重要的是,此方法難以控制鋰離子的嵌入量。

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團(tuán)隊研發(fā)出的電化學(xué)鋰離子插層剝離方法只需三個步驟,就可制備出二維納米薄片。(DOI number: 10.1038/s41596-021-00643-w)

為了克服上述困難,曾博士和他的團(tuán)隊采用一種電化學(xué)方法,以合成厚度為單層或數(shù)層的無機(jī)納米薄片。曾博士說:“我們研發(fā)的這個方法相對簡單直接,可在溫和的條件下操作,而且更為可控。此方法可以在25℃左右的室溫下,于26小時內(nèi)輕松并高產(chǎn)量地制備出單層TMD納米薄片。”

團(tuán)隊研發(fā)出的電化學(xué)鋰離子插層剝離方法只需三個簡單的步驟:先以電化學(xué)方法將鋰離子嵌入塊狀材料的層與層之間,然后將材料放于去離子水(deionised water)或乙醇中進(jìn)行5至10分鐘的超聲震蕩處理,最后以離心分離的方式,取得純化的二維納米薄片。

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研究人員用這個電池測試系統(tǒng)調(diào)控截止電壓,有效控制層狀材料中鋰離子的嵌入量。(DOI number: 10.1038/s41596-021-00643-w)

 

曾博士指出他們此方法能通過調(diào)控截止電壓(cut-off voltage),有效控制鋰離子的嵌入量。他補(bǔ)充說:“這種優(yōu)越的特性令我們可以控制層狀材料中鋰離子的嵌入量,當(dāng)份量適當(dāng),便可停止再嵌入鋰離子。”

具有四大優(yōu)勢 高產(chǎn)量、薄片增闊度、可擴(kuò)大生產(chǎn)、可打印制備

曾博士表示這種電化學(xué)方法有四大優(yōu)勢。首先,能高產(chǎn)量地制備出單層TMD納米薄片。以團(tuán)隊研究的兩種TMDs、即MoS2及TaS2為例,實驗證明用這種方法制備的二維納米薄片中,90%以上(MoS2為92%,TaS2為93%)為單層,其余的8%和7%為雙層、三層,甚至多層。

其次,團(tuán)隊能制備出橫向尺寸較闊的單層TMD納米薄片。他們以此方法制備的MoS2單層納米薄片的闊度可達(dá)3微米。

第三,這個制備方法的規(guī)模是可擴(kuò)展的。團(tuán)隊相信只要將TMD的原料體積從毫克增加到克甚至是噸,就可以擴(kuò)大生產(chǎn)單層的TMD納米薄片,用作工業(yè)應(yīng)用。第四,這些TMD納米薄片可透過溶液加工而制備,而且可以“印刷”出來。在無需添加表面活性劑的情況下,納米薄片仍然可以均勻地分散在水溶液之中,更可結(jié)合印刷技術(shù)中,當(dāng)作油墨般打印制備。

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不同材料剝離出的納米薄片圖像:a)MoS2;b)WS2;c)TiS2;d)TaS2;e)BN;f)NbSe2。實驗證實團(tuán)隊的電化學(xué)方法能制備出單層及數(shù)層的TMD納米薄片。(DOI number: 10.1038/s41596-021-00643-w)
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團(tuán)隊制備的TMD納米薄片可透過溶液加工而制備,而且可以“印刷”出來。(DOI number: 10.1038/s41596-021-00643-w)

多用途的TMD納米薄片,可廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域

鉆研如何大規(guī)模生產(chǎn)2D TMD材料已逾10年的曾博士總結(jié)道:“我們的方法是一種成熟、有效和具前景的策略,可高產(chǎn)量地制備出結(jié)構(gòu)為單層或數(shù)層的TMD納米薄片。”

團(tuán)隊相信,這種單層或數(shù)層TMD納米薄片的高產(chǎn)量制備方法,將為基礎(chǔ)和應(yīng)用研究開辟出新方向,引起學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的關(guān)注。曾博士補(bǔ)充說:“通過此方法制備的TMD納米薄片,可以廣泛應(yīng)用于氣體傳感、存儲器件、生物分子檢測、電催化析氫(electrocatalytic hydrogen evolution)、發(fā)光二極管和鋰離子電池等各個領(lǐng)域。”

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城大材料科學(xué)及工程學(xué)系助理教授曾志遠(yuǎn)博士。

曾博士、來自法國蒙彼利埃大學(xué)的Damien Voiry博士和來自韓國蔚山國立科學(xué)技術(shù)院的Hyeon Suk Shin教授是該論文的通訊作者。第一作者是曾博士的城大課題組成員楊銳捷和由曾博士指導(dǎo)的博士候選人梅亮張青勇。另外,前團(tuán)隊成員范瑩瑩亦有參與研究。

研究獲得香港城大、香港研究資助局、深圳市科技創(chuàng)新委員會和韓國國家研究基金會的資助而進(jìn)行。

DOI number: 10.1038/s41596-021-00643-w

本文于 “香港城大研創(chuàng)” 微信公眾號發(fā)布。
Wechat ID: CityU_Research

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