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嶄新光催化系統(tǒng)把二氧化碳轉(zhuǎn)為燃料 效能更勝自然光合作用

 

香港城市大學(xué)(城大)學(xué)者有份參與領(lǐng)導(dǎo)的聯(lián)合研究團(tuán)隊(duì)最新研發(fā)出一種穩(wěn)定的人工光催化系統(tǒng),轉(zhuǎn)化太陽(yáng)能的效率較天然光合作用更高。該嶄新系統(tǒng)模仿自然界的葉綠體,能夠利用光能把水中的二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲烷這具價(jià)值的燃料。這一突破性發(fā)現(xiàn),有助促進(jìn)實(shí)現(xiàn)碳中和的目標(biāo)。

自然界的光合作用是指植物和一些生物體內(nèi)的葉綠體,利用陽(yáng)光、水和二氧化碳制造出食物(養(yǎng)分)或能量的過(guò)程。數(shù)十年來(lái),科學(xué)家們一直嘗試開發(fā)不同的人工光合作用系統(tǒng),以求有效地把溫室氣體二氧化碳轉(zhuǎn)化為碳中和燃料。

有份領(lǐng)導(dǎo)本次聯(lián)合研究的香港城大化學(xué)系副教授葉汝全教授點(diǎn)出當(dāng)中困難之處:“要把水中的二氧化碳轉(zhuǎn)化是非常困難的,因?yàn)樵S多光敏劑或催化劑在水中會(huì)降解。”他續(xù)說(shuō):“雖然人工光催化循環(huán)已經(jīng)被證明具有更高的內(nèi)在效率,但在水中進(jìn)行二氧化碳還原反應(yīng)(carbon dioxide reduction)時(shí),仍受制于還原反應(yīng)的低選擇性和穩(wěn)定性的問(wèn)題,窒礙了有關(guān)技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用。”

carbon dioxide
“分層自組裝”光催化系統(tǒng)(左圖)模仿一種名為“Rhodobacter sphaeroides”的紫色細(xì)菌體內(nèi)的自然光合作用細(xì)胞器,當(dāng)利用太陽(yáng)能把二氧化碳轉(zhuǎn)化為燃料甲烷時(shí),能量轉(zhuǎn)換效率達(dá)到15%,超越了自然界的光合作用。(圖片來(lái)源:(左圖)香港城市大學(xué)葉汝全教授研究組;及(右圖)Biophysical Journal, 99:67-75, 2010)

有見(jiàn)及此,在最新的研究中,來(lái)自香港城大、香港大學(xué)、江蘇大學(xué)和中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所的聯(lián)合研究團(tuán)隊(duì)便通過(guò)使用“超分子組裝方法”,開發(fā)出一套嶄新的人工光合作用系統(tǒng)。該人工光合作用系統(tǒng)模仿了自然界一種紫色細(xì)菌用來(lái)吸光的色素體(即含有色素的細(xì)胞)的結(jié)構(gòu),這些色素體能以非常有效的方式把從太陽(yáng)取得的能量作出轉(zhuǎn)化。

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因氫鍵而聚合形成的納米膠束及它在太陽(yáng)光之下如何產(chǎn)生氫氣和分解二氧化碳的圖解。(圖片來(lái)源:香港城市大學(xué)葉汝全教授研究組)

這套新型的人工光合作用系統(tǒng)的關(guān)鍵,是一種穩(wěn)定性極高的人工納米膠束(nanomicelle),它是一種在水中可以自我組裝的聚合物,并同時(shí)具有親水和疏水各一端。這種納米膠束的親水頭部可充當(dāng)光敏劑來(lái)吸收陽(yáng)光,其疏水尾部則可作為自組裝的誘導(dǎo)劑。當(dāng)把它放入水中時(shí),由于水分子與納米膠束尾部之間的“分子間氫鍵作用”(intermolecular hydrogen bonding),納米膠束會(huì)自組裝,合為一體。當(dāng)添加鈷催化劑,即會(huì)引發(fā)光催化制氫及轉(zhuǎn)化二氧化碳,從而產(chǎn)生氫氣和甲烷。

聯(lián)合研究團(tuán)隊(duì)并利用先進(jìn)的成像技術(shù)和超快光譜學(xué),揭示了這種創(chuàng)新光敏劑的原子特性。他們發(fā)現(xiàn),納米膠束親水性頭部的特殊結(jié)構(gòu),以及水分子與納米膠束尾部之間的氫鍵作用,使它成為穩(wěn)定及與水相容的人工光敏劑,解決了以往人工光合作用系統(tǒng)不穩(wěn)定及與水不相容的難題。光敏劑與鈷催化劑之間的靜電作用,以及納米膠束展示強(qiáng)大的“吸光天線效應(yīng)”,均提高了光催化過(guò)程的效率。

在實(shí)驗(yàn)中,研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)若利用新的人工光催化系統(tǒng)去轉(zhuǎn)化太陽(yáng)能,甲烷的生產(chǎn)率超過(guò)13,000μmol h?1 g?1,24小時(shí)內(nèi)的量子產(chǎn)量亦達(dá)到5.6%。它把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為燃料時(shí)更實(shí)現(xiàn)了高達(dá)15%的高效率,超越了自然界的光合作用。

最重要的是,新的人工光催化系統(tǒng)經(jīng)濟(jì)上可行兼具有可持續(xù)性,因?yàn)樗⒉灰蕾嚢嘿F的貴金屬。葉教授說(shuō):“這個(gè)嶄新系統(tǒng)的分層自組裝特色,提供了一種很有前景、由下而上的策略。它能夠利用地球蘊(yùn)藏量極豐富的廉價(jià)元素如鋅和鈷卟啉復(fù)合物,開發(fā)出一種能精確調(diào)控的高性能人工光催化系統(tǒng)。”

葉教授相信,這項(xiàng)研究成果將有利于并可啟發(fā)未來(lái)光催化系統(tǒng)的設(shè)計(jì),有效地用太陽(yáng)能把二氧化碳轉(zhuǎn)化和減少,以實(shí)現(xiàn)碳中和的目標(biāo)。

上述研究成果已發(fā)表于科學(xué)期刊《自然催化》(Nature Catalysis),標(biāo)題為〈Artificial spherical chromatophore nanomicelles for selective CO2 reduction in water〉

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城大化學(xué)系副教授葉汝全教授(前排中)及其研究團(tuán)隊(duì)。(圖片來(lái)源:香港城市大學(xué))

論文的第一作者是來(lái)自上海有機(jī)化學(xué)研究所的于軍來(lái)博士和城大的黃麗蓓博士。通訊作者則分別是葉教授、香港大學(xué)裴達(dá)偉教授、江蘇大學(xué)杜莉莉教授以及上海有機(jī)化學(xué)研究所田佳教授

這次研究獲得了包括中國(guó)國(guó)家自然科學(xué)基金、廣東省基礎(chǔ)和應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金、深圳市科技計(jì)劃以及香港研究資助局等機(jī)構(gòu)的資金支持。

 

 

聯(lián)絡(luò)資料

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