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超強(qiáng)且高塑性的多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金

 

對(duì)結(jié)構(gòu)金屬材料而言,高強(qiáng)度與具備高延展性往往不可兼容。最近香港城市大學(xué)(城大)領(lǐng)導(dǎo)的一項(xiàng)研究提出新策略,以打破這個(gè)定律。研究團(tuán)隊(duì)通過分子動(dòng)力學(xué)模擬,輔助非晶-納米晶多級(jí)納米結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),開發(fā)出一種迄今為止最高強(qiáng)度並且具備高延展性的鋁合金。這種新物料未來或可應(yīng)用於柔性可穿戴電子器件的微機(jī)電系統(tǒng)(MEMS)上。

城大副校長(zhǎng)(研究及科技)兼國(guó)家貴金屬材料工程技術(shù)研究中心香港分中心和先進(jìn)結(jié)構(gòu)材料研究中心主任、以及機(jī)械工程學(xué)系講座教授呂堅(jiān)教授帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì),早前已開發(fā)出全球首創(chuàng)的超納鎂合金雙相材料。該尖端新型材料的強(qiáng)度較當(dāng)時(shí)現(xiàn)有超強(qiáng)鎂合金晶態(tài)材料高出十倍,變形能力則較鎂基金屬玻璃高兩倍,並可發(fā)展成可生物降解植入材料。該重大研究成果更成為2017年5月4日出版、國(guó)際頂尖科學(xué)學(xué)術(shù)期刊《自然》的封面故事。

突破高強(qiáng)度與高延展性不兼容的局限

研究團(tuán)隊(duì)及後未有怠慢,繼而將目光投向開發(fā)出既高強(qiáng)度、亦具高延展性的材料,近期再下一城,透過先進(jìn)的納米結(jié)構(gòu)調(diào)控技術(shù),用約4納米厚的金屬玻璃殼,包裹著直徑約40納米的面心立方(face-centred-cubic, fcc)納米晶粒,開發(fā)出「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」(hierarchical nanostructured aluminum alloy)。

一般而言,高強(qiáng)度晶態(tài)合金的設(shè)計(jì),通常會(huì)透過控制缺陷來阻擋位錯(cuò)(dislocation,即原子的局部不規(guī)則排列、晶體缺陷)的移動(dòng),從而達(dá)致強(qiáng)化的效果。然而,晶態(tài)材料強(qiáng)化的代價(jià)往往是犧牲了塑性(即是物件被施加外力時(shí)變形的能力。當(dāng)外力較小時(shí)物件會(huì)發(fā)生彈性變形,而當(dāng)外力超過某個(gè)數(shù)值,物件便產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的形變,叫塑性變形)。那城大這項(xiàng)研究是如何魚與熊掌兼得的呢?

揉合金屬玻璃與晶態(tài)材料

關(guān)鍵就在於結(jié)合納米尺寸的非晶態(tài)金屬玻璃(metallic glass)與晶態(tài)的納米材料。金屬玻璃又稱為非晶態(tài)金屬,具有不同的變形機(jī)制,不會(huì)出現(xiàn)因基於位錯(cuò)移動(dòng)的晶面滑移,所以相比晶態(tài)材料,能展現(xiàn)出達(dá)2%、較大的彈性變形,也因此較晶態(tài)材料有更高的屈服強(qiáng)度。

然而,室溫下金屬玻璃的塑性變形主要在納米尺度的剪切帶(shear bands,即非均勻變形的區(qū)域)出現(xiàn),令材料沿著剪切帶軟化和擴(kuò)展,最終會(huì)導(dǎo)致這些非晶材料的失穩(wěn)斷裂。因此,如果要完全壓制金屬玻璃相的剪切帶行為出現(xiàn),理論上金屬玻璃相的尺寸需要小於100納米(甚至10納米),這樣便能大大提升其強(qiáng)度,同時(shí)保留金屬玻璃的塑性特質(zhì)。

團(tuán)隊(duì)按著這個(gè)方向,成功研發(fā)出「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」,以極薄的金屬玻璃相包裹著晶相,令材料同時(shí)兼具納米級(jí)金屬玻璃相的塑性流變行為,以及晶體相的應(yīng)變硬化(strain hardening,即材料經(jīng)過塑性變形後,內(nèi)部組織產(chǎn)生變化,提高了材料的抗變形能力),提供魚與熊掌兼得的高強(qiáng)度和高塑性。

最高的小圖是多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金的光學(xué)影像。圖f的高分辨透射電子顯微(HRTEM)照片顯示出一個(gè)鋁納米晶粒被非晶相(即金屬玻璃,後處理為淺黃色部分)所包裹。圖中的白色虛線方形區(qū)域,顯示了[0 1 1]晶帶軸下的面心立方(fcc)結(jié)構(gòu)。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)
最高的小圖是多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金的光學(xué)影像。圖f的高分辨透射電子顯微(HRTEM)照片顯示出一個(gè)鋁納米晶粒被非晶相(即金屬玻璃,後處理為淺黃色部分)所包裹。圖中的白色虛線方形區(qū)域,顯示了[0 1 1]晶帶軸下的面心立方(fcc)結(jié)構(gòu)。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)

 

高強(qiáng)度兼高塑性

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」具備1.7 GPa的超高壓縮屈服強(qiáng)度,以及1.2 GPa的拉伸屈服強(qiáng)度。相反,鋁基金屬玻璃(aluminum-based metallic glass)的壓縮屈服強(qiáng)度只有1.0 GPa兼毫無彈性,而納米晶鋁(nanocrystalline aluminum)的壓縮屈服強(qiáng)度更只有0.2 GPa。研究團(tuán)隊(duì)相信,納米級(jí)金屬玻璃由於體積極小,已經(jīng)接近於理想強(qiáng)度,加上取代了晶界,因此避免出現(xiàn)造成一般納米晶態(tài)材料變軟的晶界遷移,同時(shí)阻止位錯(cuò)由納米晶粒滑向旁邊的晶粒,令「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」具備超高強(qiáng)度。

至於在塑性變形過程中,包裹在外的金屬玻璃相由於體積極小而出現(xiàn)流變,納米晶和金屬玻璃相之間的界面就會(huì)產(chǎn)生位錯(cuò)。有一部分位錯(cuò)會(huì)在納米晶粒中堆積來提供應(yīng)變硬化。另外大部分的位錯(cuò)會(huì)在納米晶粒中移動(dòng),並在另一個(gè)納米晶/金屬玻璃相的界面處湮滅(即被邊界的原子所吸收),此種位錯(cuò)可被稱之為「轉(zhuǎn)瞬」位錯(cuò)。「轉(zhuǎn)瞬」位錯(cuò)的產(chǎn)生-移動(dòng)-湮滅的連續(xù)過程,以及納米級(jí)金屬玻璃本身的塑性流變行為,造就了此材料的高塑性。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」展現(xiàn)出很大的塑性變形,應(yīng)變(strain)超過70%。

圖為位錯(cuò)與納米金屬玻璃間相互作用的示意圖。一個(gè)位錯(cuò)(‘┴’)在玻璃-晶粒2的界面產(chǎn)生,之後在晶粒2中移動(dòng)。另外一個(gè)位錯(cuò)(‘┴’)在晶粒1內(nèi)移動(dòng),之後於納米金屬玻璃相邊界湮滅。紅色和藍(lán)色的圓形分別代表高活動(dòng)性和較低活動(dòng)性的原子。虛線代表高活動(dòng)性原子的運(yùn)動(dòng)「軌跡」。黑色箭頭指示位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)方向。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)
圖為位錯(cuò)與納米金屬玻璃間相互作用的示意圖。一個(gè)位錯(cuò)(‘┴’)在玻璃-晶粒2的界面產(chǎn)生,之後在晶粒2中移動(dòng)。另外一個(gè)位錯(cuò)(‘┴’)在晶粒1內(nèi)移動(dòng),之後於納米金屬玻璃相邊界湮滅。紅色和藍(lán)色的圓形分別代表高活動(dòng)性和較低活動(dòng)性的原子。虛線代表高活動(dòng)性原子的運(yùn)動(dòng)「軌跡」。黑色箭頭指示位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng)方向。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)

 

多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」(上)、鋁基金屬玻璃(中)、納米晶鋁(下)微米柱樣品(1 μm直徑)的壓縮工程應(yīng)力-應(yīng)變曲綫,反映樣品的力學(xué)性能的對(duì)比。可見「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」能被壓縮,沒有出現(xiàn)裂痕,非常強(qiáng)韌。相反,其他兩者均出現(xiàn)斷裂的情況,塑性不佳。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)
多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」(上)、鋁基金屬玻璃(中)、納米晶鋁(下)微米柱樣品(1 μm直徑)的壓縮工程應(yīng)力-應(yīng)變曲綫,反映樣品的力學(xué)性能的對(duì)比。可見「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」能被壓縮,沒有出現(xiàn)裂痕,非常強(qiáng)韌。相反,其他兩者均出現(xiàn)斷裂的情況,塑性不佳。(圖片來源: Nat Commun 10, 5099 (2019) doi:10.1038/s41467-019-13087-4)

 

研究數(shù)據(jù)又顯示,在壓縮之下,「多級(jí)納米結(jié)構(gòu)鋁合金」顯示出均勻變形:內(nèi)部直徑約40納米的納米晶粒會(huì)被壓至大約8納米,而外部本約4納米厚的金屬玻璃相會(huì)被壓縮至大約1納米,兼且沒有出現(xiàn)剪切帶,證實(shí)了團(tuán)隊(duì)上述有關(guān)壓制剪切帶形成的假設(shè)。

鋁合金用途廣泛

「這次研究成果成功展示了材料科學(xué)工程領(lǐng)域中,開發(fā)一種多級(jí)納米結(jié)構(gòu)的新策略。」呂堅(jiān)教授說。「這種研製鋁合金的方法,相信有助日後研發(fā)輕量並強(qiáng)韌的合金,以應(yīng)用在具備微機(jī)電系統(tǒng)(MEMS)的柔性可穿戴器件中。」

研究結(jié)果早前於學(xué)術(shù)期刊《自然通訊》上發(fā)表,題為《Hierarchical nanostructured aluminum alloy with ultrahigh strength and large plasticity》。呂堅(jiān)教授是論文的通訊作者。第一、二和三作者同樣來自城大,分別是研究員吳戈博士劉暢博士(吳、劉現(xiàn)為德國(guó)馬普學(xué)會(huì)鋼鐵研究所的博士後)和孫李剛博士(現(xiàn)為哈爾濱工業(yè)大學(xué)(深圳)助理教授)。其他來自城大的研究團(tuán)隊(duì)成員包括城大香港高等研究院資深院士、大學(xué)傑出教授劉錦川教授、機(jī)械工程學(xué)系講座教授開執(zhí)中教授陸洋副教授王慶博士(現(xiàn)為上海大學(xué)研究員)、韓斌博士(現(xiàn)為陜西科技大學(xué)副教授)、高級(jí)副研究員欒軍華博士、副研究員曹可和博士生成勵(lì)子

這項(xiàng)研究得到城大、香港研究資助局、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。

DOI number: 10.1038/s41467-019-13087-4

(左起)孫李剛博士、吳戈博士及呂堅(jiān)教授。他們上一個(gè)重大研究成果,超納鎂合金雙相材料之前榮登《自然》的封面。
(左起)孫李剛博士、吳戈博士及呂堅(jiān)教授。他們上一個(gè)重大研究成果,超納鎂合金雙相材料之前榮登《自然》的封面。

 

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